聚合硫酸鐵的合成方法
6FeSO4 + KClO3 + 3 (1 - n/ 2) H2SO4 3Fe2 (OH) n (SO4) 3 - n/ 2 + 3 (1 - n) H2O + KCl (5)
將氯酸鹽或過氯酸鹽以固體的形式加入硫酸亞鐵含量為45 %~80 %(質量分數) 的懸浮液中,調節(jié)好硫酸的濃度,就可以直接氧化生產液體聚合硫酸鐵〔見反應式(5) 〕。具體合成方法是:結晶硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O) 600份與150份水、105份濃硫酸混合,然后加入80份氯酸鈉。反應完畢可以得到含Fe ( Ⅲ) 200g/L ,氯酸鹽50g/L的產品〔見反應式(5) 〕。此溶液是一種有效的混凝劑和殺菌劑,處理
水時如以10 g Fe ( Ⅲ) 的劑量投加,凈化后每m3水中含2. 5 g 氯酸鹽,這一含量對于殺菌是足夠的。這種方法將鐵鹽和殺菌劑的生產進行了復合,使產品能起到混凝和殺菌的雙重作用,但此方法生產的
產品的鹽基度為零。這種方法在我國應用也很廣泛,不同的是我們生產時,聚合硫酸鐵中不含有氯酸鹽,并且要有一定的鹽基度〔2〕。有的專利強調生產高濃度的液體產品,實際上在生產過程中調解水的
含量,就可以生產不同濃度或密度的產品。利用氯酸鹽生產聚合硫酸鐵氧化速度快、操作安全、與氮氧化物催化法相比成本較高,平均每t 成本高出100元。由于國內目前已經成功解決了氧氣氧化硫酸亞
鐵的速度問題,氯酸鹽氧化法有可能會逐步被氧氣法取代。但是作為一種應急生產聚合硫酸鐵的方法,它仍然是一種比較理想的工藝。
在國內研究聚合硫酸鐵的初期有些企業(yè)使用過氧化氫氧化硫酸亞鐵,雖然過氧化氫的氧化速度非?,反應可在常壓下進行,反應速度超過氯酸鹽法。鑒于成本的原因,現在過氧化氫同樣很少使用〔見反應式(6) 〕。但如聚合硫酸鐵中的亞鐵離子稍微超標時,過氧化氫可以用來氧化殘余的亞鐵離子。
2FeSO4 + H2O2 + (1 - n/ 2) H2SO4 Fe2 (OH) n (SO4) 3 - n/ 2 + (2 - n) H2O (6)
硫酸亞鐵溶液也可以在高溫下直接用空氣氧化。具體方法是硫酸與硫酸亞鐵的懸浮液混合,在120~180℃和0.3~2.5MPa 條件下用空氣氧化1~8h。反應完畢除去沉淀物即可得到液體硫酸鐵。將上述工藝進行改進申請了無廢料法生產黃鐵鉀礬和硫酸鐵的專利。生產過程是在酸性介質中100~180℃和1.1~2.5MPa條件下,用空氣中的氧氧化硫酸亞鐵或硫酸亞鐵與硫酸鐵的混合液,亞鐵離子的質量濃度為100~280 g/ L ,三價鐵離子的質量濃度為1~100g/L,反應時間為1~35h。反應結束,過濾可得到固體黃鉀鐵礬和針鐵礦,它們可以用于生產顏料, 濾液即為聚合硫酸鐵。
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